近年來國家出臺系列相關(guān)政策支持傳統(tǒng)中醫(yī)的創(chuàng)新和發(fā)展，將中醫(yī)藥發(fā)展列入國家發(fā)展戰(zhàn)略，中醫(yī)藥將對社會發(fā)展做出更大貢獻。在2016年印發(fā)的《中醫(yī)藥發(fā)展戰(zhàn)略規(guī)劃綱要（2016—2030年）》中提出，到2020年，實現(xiàn)人人基本享有中醫(yī)藥服務(wù)，中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)成為國民經(jīng)濟重要支柱之一；到2030年，中醫(yī)藥服務(wù)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)全覆蓋，中醫(yī)藥健康服務(wù)能力顯著增強，對社會經(jīng)濟發(fā)展作出更大貢獻，傳統(tǒng)中醫(yī)的創(chuàng)新發(fā)展將迎來高光時刻。而作為中醫(yī)藥中重要的組成部分——中藥也成為了人們關(guān)注的焦點，中藥中農(nóng)藥的殘留量的檢測和限定也成為了中藥使用過程中的一個重要環(huán)節(jié)。作為我們?nèi)粘３Ｒ娂皬V泛使用的中藥中的一類，枸杞子中農(nóng)藥殘留的檢測也成為使用和食用枸杞子的一個必要環(huán)節(jié)。
近年來，隨著國內(nèi)外對農(nóng)藥殘留相關(guān)標準的日益完善、監(jiān)管力度的不斷加強、責任主體安全意識的持續(xù)提高，農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)得到快速發(fā)展，萊伯泰科可以提供智能化、一體化的農(nóng)殘前處理解決方案。
本文參考《GB 23200.11-2016 食品安全國家標準 桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中413種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法》提供枸杞子中部分農(nóng)藥殘留的測定方案。
1、儀器設(shè)備及試劑耗材
1.1儀器設(shè)備
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)，萊伯泰科
MVP全自動高通量真空平行濃縮儀，萊伯泰科
液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源(ESI) AB4500
全自動均質(zhì)儀MH-400，萊伯泰科
MiniLab 3000全自動液體處理平臺，萊伯泰科
M64高通量平行濃縮儀，萊伯泰科
1.2標準品
19種農(nóng)藥混標農(nóng)殘標準儲備液：100μg/mL
19種農(nóng)藥混標農(nóng)殘標準工作液：取100μL的標準儲備液于10mL的容量瓶中，用乙腈定容，得到濃度為1μg/mL的標準工作液。
2、實驗過程
2.1提取
稱取樣品枸杞子1.0g（精確至0.01g），置于50mL離心管中，加入5mL水，15mL乙腈，15000r/min均質(zhì)提取1min，加入2g氯化鈉，再均質(zhì)提取1min，取上清液于40mL帶尾管濃縮杯中，在離心管中加入15mL乙腈，重復均質(zhì)提取1min，8000r/min離心5min,取全部上清液與之前的上清液合并。于溫度40℃，轉(zhuǎn)數(shù)200r/min，梯度壓力500mbar/1min-300mbar/2min-220mbar/5min-200mbar/5min-180mbar/15min條件下減壓真空濃縮至1~2mL，用4mL乙腈-甲苯（3+1）沖洗濃縮杯壁，并重復1次，待凈化。
加標樣品，于稱樣完成時加入1μg/mL的標準工作液100μL，提取步驟同上。
2.2 SPE凈化
在TPH柱中加入2cm高無水硫酸鈉，按照圖1所示進行SPE1000方法編輯，加載并運行方法，完成2.1中所有樣品的萃取凈化。
收集洗脫液于60mL收集瓶中，于溫度40℃、轉(zhuǎn)數(shù)180r/min、梯度壓力500mbr/1min-300mbar/2min-200mbar/3min-180mbar/10min-150mbar/10min-100mabr/30min條件下減壓真空濃縮近干，并于溫度40℃、壓力3psi條件下經(jīng)M64氮吹至干，加入1mL乙腈，混勻。0.22μm濾膜過濾，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定。
2.3液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件
A）色譜柱：C18，柱長100mm，內(nèi)徑2.1mm，粒徑2.7μm
B）流動相：0.1%甲酸水：乙腈，梯度見表1.
C）柱溫：40℃
D）進樣量：10μL
E）離子源：ESI
F）掃描方式：正離子掃描
G）檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測
H）離子噴霧電壓：5500
2.4標準曲線配置
標準曲線使用MiniLab 3000 全自動液體處理平臺配置，具體步驟見圖2。
3、實驗結(jié)果
3.1標準曲線總離子色譜圖
3.2基質(zhì)空白離子色譜圖
3.3加標樣品離子色譜圖
3.4各目標物曲線線性
3.5 加標回收結(jié)果
4.結(jié)果與討論
本方法使用SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)對枸杞子中甲拌磷、毒死蜱、克百威等19種農(nóng)藥進行萃取，經(jīng)MVP減壓濃縮后用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜/質(zhì)譜器進行檢測，加標回收率范圍在65.0%-104.7%，RSD為2.21%-9.54%，方法的加標回收率滿足要求，適合枸杞子中甲拌磷、毒死蜱、克百威等農(nóng)藥殘留的檢測。
此次實驗使用了MH-400、MVP、SPE1000、M64及MiniLab3000整體解決方案，全過程高度自動化、批量化，減少實驗中提取試劑的轉(zhuǎn)移，提高實驗效率、節(jié)省了實驗人員的時間，儀器封閉及主動排廢的功能減少了實驗室和環(huán)境的污染，保護實驗人員安全。
參考標準
GB 23200.11-2016 食品安全國家標準 桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中413種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法
關(guān)于萊伯泰科
北京萊伯泰科儀器股份有限公司（股票代碼：688056.SH）成立于2002年，是一家專業(yè)從事實驗分析儀器的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售的科技型公司。公司自成立之初便專注于科學儀器設(shè)備的研發(fā)，立志為環(huán)境檢測、食品安全、醫(yī)療衛(wèi)生、疾病控制、材料研究、生命科學等眾多基礎(chǔ)科學及行業(yè)應(yīng)用提供實用可靠的實驗室設(shè)備和整體解決方案。
公司發(fā)展至今已擁有各類專利及軟件著作權(quán)100余項，順利通過“高新技術(shù)企業(yè)”和“北京市企業(yè)技術(shù)中心”認定，屬于國家級專精特新小巨人企業(yè)，連續(xù)多年被業(yè)內(nèi)媒體評為中國儀器儀表行業(yè)“最具影響力企業(yè)”，并于2022年入選“2022北京制造業(yè)企業(yè)100強”和“2022北京高精尖企業(yè)100強”，是全球范圍內(nèi)能將多種類和多功能的樣品前處理技術(shù)與全自動實驗分析檢測平臺組合成全自動實驗分析儀器系統(tǒng)的主要實驗分析儀器供應(yīng)商之一。
公司擁有LabTech、CDS、Empore等行業(yè)知名品牌，在中國和美國設(shè)有研發(fā)和生產(chǎn)基地，并在中國內(nèi)地主要城市、中國香港、美國馬薩諸塞州和賓夕法尼亞州等地設(shè)有產(chǎn)品營銷和服務(wù)中心。公司產(chǎn)品服務(wù)涵蓋實驗室分析儀器、樣品前處理儀器、實驗室設(shè)備、醫(yī)療設(shè)備、實驗室耗材和實驗室工程建設(shè)等，可為全球多種類型用戶提供從實驗室建設(shè)到樣品分析的一站式解決方案。目前，公司產(chǎn)品已銷往全球90多個國家，累計服務(wù)客戶3萬余家。
